Le 5 mai 1821, Napoléon Bonaparte s'éteint à l'âge de 51 ans, après cinq ans d'exil sur l'île de Sainte-Hélène. Plus de 200 ans plus tard, Philippe Charlier rouvre un des "cold cases" les plus célèbres de l'histoire, une enquête unique sur les derniers moments de l'Empereur pour tenter de percer les mystères des circonstances de sa mort. Napoléon a-t-il été empoisonné à l'arsenic par ses geôliers anglais ? Dans quelles conditions l'autopsie s'est-elle déroulée ? Etait-il atteint d'un cancer ? Pourquoi existe-t-il autant de masques mortuaires de l'Empereur ? Pour la première fois, Philippe Charlier a obtenu l'autorisation de se rendre sur l'île de Sainte-Hélène pour y mener une enquête archéologique et scientifique.